從電磁屏蔽材料和復(fù)雜結(jié)構(gòu)部件制造這兩個方面來說,以聚碳硅烷 / 烯丙基酚醛(PCS/APR)為聚合物陶瓷前驅(qū)體,制備的多層 SiC/CNT 復(fù)合膜,在有 50μm 的厚度下,具有高達 73dB 的電磁屏蔽效能。燒蝕實驗表明,復(fù)合膜成功克服了碳納米管膜易被燒蝕氧化的特點,且在燒蝕后,仍然具有 30dB 電磁屏蔽效能,滿足電磁屏蔽材料的屏蔽效能商用標(biāo)準(zhǔn)。陶瓷增材制造技術(shù)通常采用陶瓷前驅(qū)體為原料,通過光固化等增材制造技術(shù)得到具有復(fù)雜精細結(jié)構(gòu)的陶瓷坯體,再經(jīng)過脫脂、燒結(jié)等工藝,得到精密陶瓷部件。光固化陶瓷 3D 打印技術(shù)可以制造出既輕又強的部件,還能實現(xiàn)復(fù)雜結(jié)構(gòu)的制造,為設(shè)計師提供了更大的自由度。研究陶瓷前驅(qū)體的降解行為對于其在環(huán)境友好型材料中的應(yīng)用具有重要意義。北京船舶材料陶瓷前驅(qū)體纖維
通過選擇和設(shè)計合適的前驅(qū)體,可以精確控制陶瓷材料的化學(xué)成分和微觀結(jié)構(gòu)。例如,在制備碳化硅(SiC)陶瓷時,聚碳硅烷(PCS)是一種常用的陶瓷前驅(qū)體。通過調(diào)整 PCS 的分子結(jié)構(gòu)和組成,可以實現(xiàn)對 SiC 陶瓷中硅碳比的精確控制,從而獲得具有特定性能的 SiC 陶瓷。陶瓷前驅(qū)體可以制備出高硬度、高溫穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、絕緣性、耐磨性等優(yōu)異性能的先進陶瓷材料。如利用陶瓷前驅(qū)體制備的氮化硼陶瓷,具有密度小、熔點高、高溫力學(xué)性能好、介電性能優(yōu)良等特點。陶瓷前驅(qū)體在高溫裂解過程中,能夠形成均勻的陶瓷相,減少陶瓷中的缺陷和雜質(zhì),提高陶瓷的致密度和均勻性。例如,在溶膠 - 凝膠法制備陶瓷中,金屬醇鹽等前驅(qū)體通過水解和縮聚反應(yīng),形成均勻的溶膠或凝膠,再經(jīng)過高溫?zé)Y(jié),可得到微觀結(jié)構(gòu)均勻的陶瓷材料。北京船舶材料陶瓷前驅(qū)體纖維陶瓷前驅(qū)體的比表面積和孔徑分布可以通過氮氣吸附 - 脫附實驗來測定。
陶瓷前驅(qū)體在能源領(lǐng)域的具體應(yīng)用案例:一、太陽能電池領(lǐng)域:在鈣鈦礦太陽能電池中,陶瓷前驅(qū)體可以用于制備鈣鈦礦材料。通過溶液法或氣相沉積法,將含有鉛、碘、甲胺等元素的陶瓷前驅(qū)體轉(zhuǎn)化為具有優(yōu)異光電性能的鈣鈦礦薄膜。這種鈣鈦礦薄膜具有高吸收系數(shù)、長載流子擴散長度和合適的禁帶寬度,能夠有效提高太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。二、催化領(lǐng)域:浙江大學(xué)機械 306 實驗室錢森煜碩士生基于墨水直寫式打印,研制了一款具有聚甲基丙烯酸甲酯微球的陶瓷前驅(qū)體打印墨水,通過打印和燒結(jié),制備了具有二級孔隙的多孔 SiC 陶瓷,并將其運用于甲醇重整制氫載體,以提高微反應(yīng)器的氫氣產(chǎn)量。在 280°C 的溫度和 30000ml?g-1?h-1 的空速下,其甲醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)氫量分別可達 90.95% 和 44.96ml/min。
常見的陶瓷前驅(qū)體主要包括聚合物前驅(qū)體、金屬有機前驅(qū)體和溶膠 - 凝膠前驅(qū)體等,其中聚合物前驅(qū)體包含下述幾項:①聚碳硅烷:結(jié)構(gòu)中含有硅原子和碳原子相間成鍵,熱解后能得到 SiC 陶瓷。應(yīng)用于納米陶瓷微粉、陶瓷薄膜、涂層、多孔陶瓷等材料的制備,合成方法有脫氯和熱解重排法、開環(huán)聚合法、縮聚合成法和硅氫加成法等。②聚硅氮烷:結(jié)構(gòu)以 Si-N 鍵為主鏈,熱解后可得到 Si?N?或 Si-C-N 陶瓷,在信息、電子、航空、航天等領(lǐng)域應(yīng)用較多。③聚硼氮烷:結(jié)構(gòu)中以 B-N 鍵為主鏈,熱解后能得到 B?N?陶瓷。氮化硼陶瓷具有密度小、熔點高、高溫力學(xué)性能好、介電性能優(yōu)良、具有潤滑性等特點,是飛行器透波結(jié)構(gòu)件的推薦材料。④元素摻雜的陶瓷前驅(qū)體:含鈦、鋯、鉿、鋁、鈮、鉬等異質(zhì)元素,可解決陶瓷功能單一化的問題,能制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物。
納米級的陶瓷前驅(qū)體顆粒有助于提高陶瓷材料的致密性和強度。
溶膠 - 凝膠法是一種常用的陶瓷前驅(qū)體制備方法。如制備氧化鋯陶瓷前驅(qū)體,可將鋯的醇鹽(如四丁氧基鋯)溶解在有機溶劑(如乙醇)中,形成均勻的溶液。然后加入適量的水和催化劑(如鹽酸),使鋯醇鹽發(fā)生水解和縮聚反應(yīng),生成氧化鋯溶膠。經(jīng)過陳化、干燥等處理后,得到氧化鋯陶瓷前驅(qū)體粉末。以聚碳硅烷制備碳化硅陶瓷前驅(qū)體為例,首先通過硅烷(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等)的水解和縮聚反應(yīng),合成含有硅 - 碳鍵的聚合物聚碳硅烷。然后將聚碳硅烷進行高溫裂解,在裂解過程中,聚合物發(fā)生結(jié)構(gòu)重排和化學(xué)鍵的斷裂與重組,轉(zhuǎn)化為碳化硅陶瓷。在這個過程中,可以通過調(diào)節(jié)原料的比例、反應(yīng)條件等,控制聚碳硅烷的分子結(jié)構(gòu)和性能,從而影響碳化硅陶瓷的質(zhì)量和性能。
陶瓷前驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備的碳化硼陶瓷具有高硬度和低密度的特點,是一種理想的防彈材料。浙江耐高溫陶瓷前驅(qū)體纖維
國家出臺了一系列政策支持陶瓷前驅(qū)體相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。北京船舶材料陶瓷前驅(qū)體纖維
聚合物前驅(qū)體法是一種制備高性能陶瓷和陶瓷復(fù)合材料的方法。其具有以下優(yōu)點:可設(shè)計性強:可以通過對聚合物分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計,精確控制陶瓷材①料的化學(xué)組成、微觀結(jié)構(gòu)和性能。例如,通過改變聚合物中不同單體的比例和排列方式,可制備出具有不同性能的碳化硅(SiC)、氮化硅(Si?N?)等陶瓷材料。②成型工藝好:利用聚合物的成型特性,如可紡性、可模塑性等,能夠制備出各種復(fù)雜形狀的陶瓷制品,如陶瓷纖維、陶瓷薄膜、陶瓷涂層和三維復(fù)雜結(jié)構(gòu)陶瓷等。與傳統(tǒng)的陶瓷成型方法相比,具有更高的靈活性和精度。③低溫制備:通常在相對較低的溫度下進行熱分解反應(yīng),即可將聚合物前驅(qū)體轉(zhuǎn)化為陶瓷材料,避免了傳統(tǒng)陶瓷制備方法中高溫?zé)Y(jié)過程可能帶來的晶粒長大、缺陷增多等問題,有利于制備高性能陶瓷材料。④均勻性好:聚合物前驅(qū)體在制備過程中可以實現(xiàn)分子水平的均勻混合,使得制備的陶瓷材料具有較為均勻的微觀結(jié)構(gòu)和成分分布,從而提高材料的性能穩(wěn)定性和可靠性。⑤可引入多種元素:容易在聚合物前驅(qū)體中引入各種功能性元素,如金屬元素、稀土元素等,從而實現(xiàn)對陶瓷材料性能的進一步調(diào)控,制備出具有特殊性能的陶瓷復(fù)合材料。北京船舶材料陶瓷前驅(qū)體纖維